高中化学经典例题28道详解详析19

springweiwei

［例19］ 已知卤代烃跟 NaOH水溶液共热时，能发生消去所应，形成醇类或酚类：

某有机物A的分子式为C8H13O2Br，在不同的条件下发生水解反应，分别生成Ｂ1＋Ｃ1和Ｂ2＋C2；C1经过如下图的变化又能分别转化为Ｂ1和C2；C2能进一步氧化生成两种二元羧酸；B1也可变为Ｂ2。有机物A、B1、C1、B2、C2等的相互转化关系如图所示：

其中，只有Ｂ1既能使溴水褪色，又能跟Na2CO3溶液反应放出二氧化碳。

     试回答下列各问：

    （1）有机物Ｂ1的结构简式是    有机物Ｃ1转变为Ｂ1说明Ｃ1与Ｂ1具有       ，Ｃ1转变为Ｂ1的三步连续的化学反应是        

    （2）有机物 A的结构简式是    ，有机物Ａ转变为B2、C2的化学反应方程式是        

    （3）反应（I）的类型是       ,反应（II）的类型是       。

    （4）Ｃ1变为C2的化学方程式是       。C2变为二元酸的化学方程式是        

    [解析]

    这是一道信息给予式的未知有机物推断，试题给出的两条信息是：①卤代烃在NaOH水溶液中发生水解反应；②卤代烃在NaOH的乙醇溶液中发生消去反应。读懂了这两条信息，又掌握了醇、醛、酸、酯的反应规律及相互联系，便可按下述方法进行推断。

    （1）从有机物Ａ的分子式为C8H13O2Br，符合不饱和卤代酸或酯出发，进行正向思维，即Ａ能发生酸性水解，又能发生碱性水解，可以判断有机物Ａ属于酯类，而且在这个酯分子中含有一个碳碳双键和一个溴原子。至于在这个酯分子中碳碳双键和换原子的位置，则要从Ａ的酸性分解产物Ｂ１和Ｃ1入手，进行逆向思维才能确定。具体思维过程是：从Ｃ1经氧化反应、消去反应和酸化反应，可以转变为Ｂ1，说明Ｃ1是饱和的溴代醇，Ｂ1是不饱和羧酸，而且Ｂ1、Ｃ1这两种有机物均含有４个碳原子和相同的碳架。有机物Ａ则是由四碳不饱和羧酸与四碳饱和溴代醇所形成的酯。对于Ｂ1是四碳不饱和羧酸的判断，可从试题中“Ｂ1既能使溴水褪色，又能跟Na2CO3溶液反应放出二氧化碳”完全一致，说明上述推断的正确性。

    （2）从有机物Ａ是不饱和羧酸与饱和溴代醇形成的酯出发，进行正向思维，该酯在强碱性条件下水解时，酯基和卤素均可发生水解，Ｂ2是不饱和羧酸盐，Ｃ2则是四碳的饱和二元醇，这一推断又被Ｂ1与NaOH反应生成B2，Ｃ1与NaOH水溶液共热生成C2所证实。

                                   （3）B1、C1、B2、C2这四种有机物的碳架结构及官能团（ 、-Br、-OH）的位置的确定，则要从C2的最终氧化产物2-甲基丙二酸出发，从后向前依次倒推，说明Ｂ1、C1、B2、C2均具有丁字形碳架，而且根据2-甲基丙二酸中羧基的位置，也可以确定有机物Ｃ1中—Br—OH的位置和有机物Ｂ1中 的位置，进而确定有机物Ａ的结构，从而完成这道未知有机物的推断。

[评述]  综上所述，对这种信息对予框图式未知有机物的推断，要理解信息，把握联系和规律，选准突破口（本题是B1），并灵活运用正向思维和逆向思维，并使这两种思维方法巧妙结合在一起，才能提高解这种框图式未知物推断题的技能和技巧。